|
(grupa a III a analitica)
DATE GENERALE
Grupa a III a analitica cuprinde cationii: Fe (II, III), Al (III), Cr (III), Mn (II), Co (II), Ni (II), Ti (IV), care precipita cu reactivul de grupa, anionul S-2, in mediu de NH4OH ti NH4Cl-, la pH = 8-9, hidroxizi sau sulfuri greu solubile. Natura diferita a produşilor de reactie cu reactivul de grupa permite incadrarea acestor cationi in doua subgrupe:
Subgrupa hidroxizilor, care contine cationii: Fe (II, III), Al (III), Cr (III), Ti (IV); Subgrupa sulfurilor, cu cationii: Mn (II), Co (II), Ni (II).
Cationii grupei a III a au proprietatea de a forma numeroase combinatii complexe, dintre care unele prezinta importanta analitica deosebita.
Reactiile cu (NH4)2S. Sulfuri şi hidroxizi greu solubili
Cation |
Reactii de identificare şi solubilizare |
Fe (II) |
I: FeSO4 + (NH4)2S = FeS¯ + (NH4)2SO4
negru
S: acizi minerali: HCl, H2SO4, HNO3, CH3COOH
FeS + 4 HNO3 = Fe(NO3)3 + S + NO + 2H2O |
Fe (III) |
I: FeCl3 + 3(NH4)2S = Fe2S3¯ + 6NH4Cl
negru
S: acizi minerali cu reducere la Fe(II)
Fe2S3 + 4HCl = 2FeCl2 + S + 2H2S
Fe2S3+ 6H2O = 2Fe(OH)3 ¯+ 3H2S |
Al (III) |
I: AlCl3 + 3NaOH = Al(OH)3 ¯+ 3NaCl
alb
S: a) exces de reactiv Þ NaaAl(OH)4 (H2O)2i b) acizi minerali |
Cr (III) |
I: 2CrCl3 + 3(NH4)2S + 6H2O = 2Cr(OH)3 ¯+ 3H2S + 6NH4Cl
cenuşiu
S: a) Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O
b) Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3aCr(OH)6i |
Mn (II) |
I: MnSO4 + (NH4)2S = MnS ¯ + (NH4)2SO4
roz
S: acizi minerali, CH3COOH |
Co (II)
|
I: CoNO3 + (NH4)2S = ZnS ¯+ 2NH4Cl
negru
S: proaspat precipitat este solubil in HCl; in timp, este oxidat şi se dizolva numai in HCl conc. sau in prezenta unui oxidant, la cald |
Ni (II) |
I: NiCl2 + (NH4)2S = NiS ¯+ 2NH4Cl
negru
- In forma coloidala se obtin solutii brune.
- Prin fierbere cu CH3COOH (CH3COONH4), se separa precipitatul negru.
S: proaspat preparat este solubil in HCl; in timp devine insolubil in HCl diluat, dar solubil in HNO3 conc, apa regala, HCl conc şi H2O2
NiS + 2HCl + H2O2 = NiCl2 + S + 2H2O
3NiS + 6HCl + 2HNO3= 3NiCl2 + 2NO + 3S + 4H2O
3NiS + 6HCl + KClO3= 3NiCl2 + KCl + 3S + 3H2O |
Cr (III) |
I: CrCl3 + 3NaOH = Cr(OH)3 ¯+ 3NaCl
verde cenuşiu
S: a) exces de reactiv
Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3aCr(OH)6i ® Cr(OH)3 ¯+ NaOH
to
b) acizi minerali |
Mn (II) |
I: MnCl2 + 2KOH = Mn(OH)2 ¯ + 2KCl
alb gelatinos
S: - acizi minerali şi saruri de amoniu:
Mn(OH)2 + NH4Cl = MnCl2 + 2NH4Cl
MnCl2 + 1/2 O2 = H2MnO3¯
Mn(OH)2 + H2MnO3 = MnMnO3¯ + 2H2O |
Co (II)
|
I: CoCl2 + NaOH= Co(OH)Cl¯+ NaCl
albastru
- In exces de reactiv sau la fierbere:
Co(OH)Cl + NaOH= Co(OH)2¯+ NaCl
- In prezenta aerului, Co(OH)2 se oxideaza la hidroxid cobaltic Co(OH)3¯brun
S: acizi minerali |
Ni (II)
|
I: NiCl2 + NaOH = Ni(OH)2 ¯+ 2NaCl
vedre
- Ni(OH)2 este insolubil in exces de reactiv
S: acizi minerali |
Reactii cu NH4OH
Cation |
Reactii de identificare şi solubilizare |
Fe (II) |
I: FeCl2 + 2NH4OH = Fe(OH)2¯ + NH4Cl
(precipitare incompleta)
S: acizi minerali. |
Fe (III) |
I: FeCl3 + 3NH4OH = Fe(OH)3¯ + 3NH4Cl
brun roşcat
S: solubil in acizi minerali, insolubil in exces de reactivi. |
Al (III) |
I: AlCl3 + 3NH4OH = Al(OH)3¯ + 3NH4Cl
alb gelatinos
S: acizi minerali, insolubil in exces de reactivi. |
Cr (III) |
I: CrCl3 + 3NH4OH = Cr(OH)3¯ + 3NH4Cl
verde cenuşiu
S: a) putin solubil in exces de reactiv; numai solubilizare partiala
Cr(OH)3+ 3NH4OH + 3NH4Cl = aCr3(NH3)6iCl3 + 6H2O
violet
aCr3(NH3)6iCl3 + 3H2O = Cr(OH)3¯ + 3NH4Cl + 3NH3
b) acizi minerali |
Mn (II) |
I: MnCl2 + 2 NH4OH = Mn(OH)2 ¯ + 2NH4Cl
alb gelatinos
S: acizi minerali |
Co (II)
|
I: CoCl2 + NH4OH= Co(OH)Cl¯+ NH4Cl
albastru
S: a) solubil in exces de reactiv sau in prezenta sarurilor de amoniu:
Co(OH)Cl¯+ NH4Cl + 5NH4OH = aCo3(NH3)6iCl2 + 6H2O
b) aCo3(NH3)6iCl2 se oxideaza in aer:
2aCo3(NH3)6iCl2 + 1/2 O2 + NH4Cl =2aCo3(NH3)6iCl2 + H2O+ 2NH3 |
Ni (II)
|
I: NiCl2 + NH4OH = NiOHCl ¯+ NH4Cl
albastru verde
S: In exces de reactivi sau in prezenta sarurilor de amoniu
NiOHCl + 7NH4OH = aNi(NH3)6iCl2 + 6H2O + NH4Cl |
Reactii specifice
|
