A fost descoperit de A.Volts in 1778 in malul baltilor si a fost numit
prima oara gaz de balta. Metanul este cel mai simplu alcan, o hidrocarbura saturata
aciclica, primul termen al seriei de hidrocarburi parafinice. Se gaseste sub forma
de zacaminte naturale in stare destul de pura. Tara noastra poseda zacaminte
de metan cu puritate ridicata ( 98%-99% ) , cele mai importante fiind cele de
la Sarmasel , Copsa Mica , Bazna , Nades , Sincai , Deleni etc.. o5h17hc
Cantitati apreciabile de gaz metan se gasesc si in minele de carbuni.
Metanul se produce si acolo unde a avut loc o fermentare a celulozei in
absenta aerului, sub influenta unor bacterii anaerobe; de aceea, din fundul baltilor,
unde continuu plutesc plante, se degaja uneori metan.
Este un component in proportie de 20-30% din gazul de iluminat rezultat
prin distilarea uscata a huilei. Separarea metanului din gazul de iluminat constituie
un izvor pentru obtinerea lui in tarile bogate in zacaminte de carbuni.
Ca si petrolul, gazul metan se extrage din zacaminte prin sonde. De la locul de
extractie, el este trimis prin conducte pana la centrele de consum.
In laborator metanul se poate prepara prin reactia dintre apa si carbura
de aluminiu (metoda Moissan):
Al4C3 + 12H2O = 3CH5 + 4Al(OH)2
intr-un dispozitiv de preparat gaze la cald. Si carbura de beriliu formeaza
cu apa, in mod preponderent, metan.
O alta metoda de laborator este descompunerea acetatului de sodiu (sau de potasiu)
prin incalzire calce sodata (metoda Dumas):
CH3-COONa + NaOH = CH4 + NaCO3
Proprietati fizice
Metanul este un gaz incolor, mai usor decat aerul , insolubil in
apa , solubil in alcool , eter , benzen .
Mirosul gazului metan din conductele industriale si casnice este dat de substantele
continand sulf ( mercaptani ) care sunt adaugate special pentru a face
gazul usor de recunoscut prin miros ; eventualele scapari de gaze pot fi astfel
descoperite la timp.
El poate fi prins sub apa fara pierderi insemnate.
Legaturile C-H din molecula metanului nu sunt polare ; in schimb apa este
dupa cum am vazut un compus polar. Lipsind atractiile electrostatice , moleculele
de metan nu vor fi inconjurate de un roi de molecule de apa ( asa cum se intampla
cu alte molecule sau ioni , fenomen numit salvatare ) , iar fara aceasta nu
are loc dizolvarea .
Metanul este mai usor decat aerul
Faptul ca metanul este mai usor decat aerul se datoreaza greutatii moleculare
mai scazute a moleculei CH4 ( 12 + ( 4 x 1 ) = 16 ) fata de moleculele oxigenului
, O2 ( 2 x 16 = 32 ) si azotului , N2 ( 2 x 14 = 28 ) . Un volum de 22,4 l care
contine , un mol de gaz , in conditii normale 16 g daca va fi ocupat de metan
, fata de circa 29 de g cat va cantari daca va fi ocupat de aer.
Metanul se lichefiaza foarte greu
Din acest motiv , el se transporta de cele mai multe ori prin conducte , sub
presiune , in stare gazoasa.
Principalele constante fizice ale metanului sunt prezente in tabelul urmator
:
FormulaMoleculara p.t. p.f ?° (in c.n. ) d aer
CH4 -183°C -162°C 0,7142g/l 0,5536
Arde cu flacara putin luminoasa, cu degajare mare de caldura. Un amestec mare
da metan si oxigen sau aer explodeaza in prezenta unei scantei. Asa se explica
exploziile care se produc uneori in minele de carbuni, unde se gasesc cantitati
insemnate de metan.
Pentru ca amestecul de metan si aer, numit gaz grizu, sa nu produca exlozie
in mine, lampile aprinse sunt prevazute cu panze metalice, care inconjoara flacara.
Produsele de ardere a metanului sunt bioxid de carbon si apa.
Proprietatii chimice
Metanul este o substanta stabila , putin reactiva in conditii obisnuite. In
prezenta unor reactivi energici ca oxigenul sau clorul si in conditii potrivit
alese ( de temperatura , presiune si catalizatori) metanul poate fi facut sa
reactioneze , ducand la produsi de mare insemnatate practica. Reactiile caracteristice
pentru metan sunt reactiile de substitutie.
1.Reactia de halogenare
+Cl2 +Cl2 +Cl2 +Cl2
CH4 —?CH3Cl —?CH 2Cl2 —?CHCl3 —? CCl4
-HCl -HCl -HCl -HCl
Metanul reactioneaza usor cu clorul si cu bromul , nu reactioneaza cu iodul
, iar cu florul reactioneaza violent formand acid fluorhidric si tetrafluo rura de carbon .
Din amestecul de derivati clorurati cu diferite grade de substitutie rezultat
din reactia de clorurare a metanului , componentii sunt separati prin distilare
. Sunt utilizati ca solventi (CCl4 ) , agenti frigorifici (CH3Cl ) , anestezici (CHCl3) si intermediari in sinteze organice .
Cea mai importanta metoda de clorurare a metanului este clorurarea termica.
Reactiile de clorurare sunt initiate prin incalzirea reactantiilor la temperaturi
de 400-500 0 C.
CH4 + 2Cl2 = C + 4HCl
2.Reactia de ardere
CH4 + 2O2 ? CO2 + 2H2O + Q
CH4 + 2O2 + 8N2 ? CO2 + 2H2O + 8N2
Arderea metanului constituie reactia la oxidare a metanului de catre oxigen
; acesta poate sa fie oxigen pur sau oxigenul continut in aer. Reactia de ardere
poate fi condusa in doua moduri : ardere completa si ardere incompleta.
- Arderea completa consta in transformarea totala a metanului in bioxid de carbon
si apa :
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O + energie
Metanul este un combustibil foarte larg utilizat.
Covalentele oxigenului cu carbonul si oxigenul sunt mult mai stabile decat cele
care asigura formarea moleculei O2 ; prin reactia de ardere se degaja foarte
multa energie. In cursul reactiei , o parte din aceasta energie este folosita
temporar pentru a invinge inertia chimica a moleculelor de metan ; intrand in
reactie acestea vor elibera noi cantitati de energie si asftfel, reactia o data
inceputa intr-un punct se propaga cu iuteala in intreaga masa a amestecului
de metan si oxigen. Daca reactia se executa in arzatoare speciale, in care oxigenul
vine in contact cu metanul in mod controlat, obtinem o flacara fierbinte de
oxigen si metan in proportiile cerute de ecuatia de reactie , se produce o explozie,
care, in anumite imprejurari, poate fi foarte periculoasa .
Utilizarea metanului drept combustibil pentru motoare cu explozie este nerentabila
din pricina dificultatii de a lichefia metanul, conditie esentiala pentru o
buna inmaganizare a sa in rezervoarele vehicolelor .
- Arderea incompleta consta in oxidarea partiala a metanului la carbon si apa.
Aceasta se realizeaza prin ardere intr-un mediu cu mai putin oxigen decat ar
fi necesar pentru a se produce combustia completa.
CH4 + O2 = C + 2H2O
Observam ca in arderea incompleta s-a folosit numai o molecula de oxigen la
o molecula de metan fata de doua molecule de oxigen cate se foloseau la arderea
completa.
Arderea incompleta este un fenomen nedorit in arzatoare, unde urmarim obtinerea
de energie ; atunci flacara ,, afuma " si produce mai putina caldura ,
deoarece lipseste energia care s-ar degaja daca ar avea loc si reactia carbonului
cu oxigenul pentru a da bioxid de carbon , ca la arderea completa.
Arderea incompleta a metanului se foloseste insa in scopul producerii industriale
a negrului de fum.
Prin arderea metanului se degaja o cantitate apreciabila de caldura
( 890,78kj/mol ) . De aceea metanul este un combustibil valoros .
Consumarea oxigenului din aer in reactia de ardere a metanului constituie
un procedeu de obtinere a azotatului, folosit, de exemplu, in sinteza
amoniacului .
Prin arderea metanului cu cantitati reduse de aer, rezulta, dupa conditiile
de reactie, carbon si vapori de apa sau oxid de carbon si hidrogen:
2CH4 + O2 = 2CO + 4H2
3. Reactia de oxidare la aldehida formica
Conditii : 400-600°C si catalizatori oxizi de azot
CH4+O2 ? CH2O + H2O
( aldehida formica )
Aldeida formica este utilizata la obtinerea novolacului si a bachelitei , la
conservarea preparatelor anatomice , formolul fiind o solutie de aldehida formica
de concentratie 40%.
4. Reactia de oxidare cu vapori de apa
Conditii: Ni , 300-1000°C si catalizator Ni
CH4 + H2O ? CO +3H2
Conditii: 400°C si catalizatori oxizi de fier
CO + H2O ? CO2 + H2
Prin oxidarea metanului cu vapori de apa se obtine un amestec de monoxid de
carbon , CO si hidrogen numit gaz de sinteza si utilizat la obtinerea metanonului
si in alte sinteze organice . Monoxidul de carbon poate fi convertit la
dioxid de carbon , procesul constituind o sursa de hidrogen folosit in
sinteza amoniacului si in alte scopuri .
5. Reactia de amonoxidarea
Conditii : catalizatori de Pt , 1000°C
CH4 + NH3 + 3/2O2 ? HCN + 3H2O
Oxidarea metanului cu aer in prezenta amoniacului permite obtinerea acidului
cianhidric, HCN, folosit in principal, la obtinerea fibrelor sintetice
de tip poliacrilonitril si a stiplexului .
6. Reactia de obtinerea acetilenei
La temperaturi de circa 30000, in arcul electric , are loc un alt tip de descompunere
termica, care duce la hidrogen si acetilina.
Conditii : 1500°C
2CH4 ? CH = CH +3H2 (acetilena)
Obtinerea acetilenei din metan este cea mai importanta cale de chimizare a metanului
pentru ca acetilena este punctul de plecare al multor sinteze organice care
duc la produse finite importante : cauciuc sintetic , materiale plastice , fibre
sintetice etc.
7. Reactia de obtinere a negrului de fum
Descompunerea termica a metanului are loc foarte greu.
La temperaturi peste 6000 metanul se descompune in elemente ; stim ca aceasta
reactie este reversibila :
CH4 ? C + 2H2
Reactia de descompunere a metanului in elemente este o reactie puternic
endoterma .
Caldura necesara reactiei se obtine prin arderea altei parti de metan si de
aceea reactia poate fi considerata si ca o oxidare partiala a metanului .
CH4 + O2 ? C + 2H2O
Negrul de fum se utilizeaza in industria de lacuri si vopsele la obtinerea
lacurilor, a cernelurilor tipografice , in industria cauciucurilor , la
obtinerea grafitului de mare puritate .
Produsele chimice obtinute prin reactiile descrise mai sus si-au gasit largi
aplicatii industriale
Intrebuintarile metanului sunt multiple si interesante, in special in industria
chimica pentru care metanul este una din cele mai valoroase materii prime.
Metanul mai este utilizat drept combustibil dar azi se pune un accent deosebit
pe transfornarea lui intr-o serie de compusi chimici de o mare importanta
practica . Aceasta prelucrare se numeste chimizarea metanului.Este suficient sa precizam ca prin chimizare valoarea unui metru cub
de gaz metan creste de circa 30 de ori , ca sa ne dam seama de importanta economica
a acestuia.
Chimizarea metanului se poate realiza pe urmatoarele cai:
1) Prin oxidare, metanul mai poate forma si negru de fum, conform reactiei:
CH4 + O2 ? C + 2H2O negru de fum
Randamentul de obtinere a negrului de fum prin acest procedeu este foarte mic
si nerentabil.
Astazi se fabrica negrul de fum mult mai rentabil din produse petroliere, de
exemplu la noi in tara la Pitesti. Negrul de fum este utilizat in
prelucrarea cauciucului, obtinerea cernelurilor de tipar, tusuri etc.
Cand oxidarea metanului se face cu oxigen din aer, azotul existent ramane
necombinat:
CH4 + aer (O2 + N2) ? CO2 + 2 H2O + N2
Procesul constituind o importanta sursa de azot.
2) Chimizare prin oxidare partiala cu vapori de apa:
Prin oxidarea metanului cu vapori de apa se obtine gaz de sinteza:
Ni
CH4 + H2O ----? CO + 3H2
650-900°C gaz de sinteza
Gazul de sinteza obtinut este folosit la scara industriala in diverse
sinteze de alcooli, aldehide etc..
Prin oxidarea partiala a metanului se obtine, gazul de sinteza din care se pot
fabrica: alcool metilic, alcooli superiori, benzine de sinteza. Prin oxidarea
catalitica a metanului rezulta la 600-7500 C formaldehida. Hidrogenul separat
din gazul de sinteza poate folosi la fabricarea amoniacului, a unor ingrasaminte
chimice, etc.
3 )Clorurarea metanului este o cale de obtinere a unor dizolvanti si agenti
frigorifici. Prin nitrarea metanului se obtine nitrometanul, folosit ca bun
dizolvant si in unele sinteze organice.
4) Prin amonooxidare (tratarea cu amoniac si oxigen, respectiv aer) din metan
se fabrica acid cianhidric, din care se obtine, pe langa cianurile alcaline,
diferite produse intermediare pentru industria materialelor plastice, a fibrelor
sintetice, a cauciucului sintetic, etc. Tot din metan se poate obtine si sulfura
de carbon, prin tratare cu sulf la 600-7000 C, in prezenta catalizatorilor).
Amonooxidare este reactia metanului cu amoniac si aer, cu formare de acid cianhidric:
Pt, 1000°C
CH4 + NH3 + 3/2O2 ----? HCN + 3 H2O acid cianhidric
Produsele chimice obtinute prin reactiile descrise mai sus si-au gasit largi
aplicatii industriale in marile combinate chimice ale tarii noastre, fiind
prelucrate in continuare, prin alte procese chimice.
O alta cale pentru valorificarea metanului o poate constitui utilizarea lui
ca agent energetic. Gazul metan este un combustibil superior carbunelui si chiar
produselor petroliere la incalzitul cuptoarelor industriale el prezita avantaje
din punct de vedere tehnic si economic: puterea calorifica mai mare, cheltuieli
de exploatare si transport mult reduse, iar cele de depozitare inexistente.