Cromul, ( Cr ), element chimic cu caracter metalic, din grupa a Vl-a secundara
Z 24, masa atomica 51,996, structura invelisului electronic exterior 3d54s,
valenta II III, IV, V, VI. m5d5ds
Metal alb, lucios, denitatea 7,2 akg/dm3i, punct topire l 890° C, punct
fierbere 2480° C. in stare pura este maleabil, ductil si tenace.
ISTORIC
Cromul a fost descoperit in anul 1797, de chimistul francez Nicolas Vanquelin,
iar numele sau deriva de la cuvintul grecesc Cromos (culoare), deoarece
combinatiile acestui nou element sint multicolore.
In lucrarile efectuate pentru determinarea cromului, Vanquelin s-a folosit de
probe dintr-un mineral al cromului si plumbului numit crocoit si care in
realitate era cromat de plumb (CrO4Pb). Acest mineral, de culoare rosietica,
fusese identificat in anul 1762, in Siberia. A primit numele de
crocoit de la cuvintul grecesc crocos, care inseamna scortisoara
(pe baza asemanarii de culori). Analizind crocoitul, Vanquelin a obtinut
un precipitat greu de plumb si o solutie de culoare galbena de acid cromic.
Prin incalzirea acidului cromic cu carbune, Vanquelin a obtinut primele
cantitati de crom.
Mai tirziu, fizicianul francez A. E. Becquerel, in 1843, reuseste
sa obtina crom metalic, pe cale electrolitica, iar in 1898, Goldschmit
il obtine prin metoda aluminotermica.
Cromul este un metal destul de raspindit in scoarta pamintului
dar numai sub forma de combinatii chimice, clarkul sau avind valoarea
de 0,033%.
OBTINERA CROMULUI
Cele mai importante minereuri utilizate la extragerea cromului sint :
cromit (oxid de crom si fier — FeO • Cr2O3) , crocoitul (cromat
de plumb — Pb CrO4), magnocromit sau oxid de fier, crom si magneziu —
(Fe • Mg) Cr2O4 si picotit sau oxid de fier, crom, magneziu si aluminiu
— (Fe • Mg) (Cr • Al)2O4.
Minereul de baza folosit la extragerea cromului este cromitul si in metalurgia
cromului se disting doua etape mai importante si anume : fabricarea oxidului
de crom si obtinerea cromului metalic. In vederea fabricarii oxidului de crom
se procedeaza mai intii la topirea cromitului in amestec cu
carbonat de potasiu, operatie care se face intr-un cuptor cu reverberatie.
In jectind, in baie, oxigen se formeaza cromat de potasiu, oxid
de, fier s si bioxid de carbon, potrivit reactiei:
2 FeCr2O4 + 4 K2CO3 + 3,5 O2 = 4 K2CrO4 + Fe2O3 + 4 CO2. Dupa racire, topitura
rezultata se dizolva in apa fierbinte, in autoclava, separindu-se
de reziduul insolubil, format din oxidul de fier. Solutia obtinuta se trateaza
cu acid sulfuric, din care bicromatul de potasiu precipita sub forma de cristale
solide. Prin reducerea bicromatului de potasiu, in stare topita, cu sulf
rezulta oxidul de crom, pe baza reactiei:
K2Cr2 O7 + S = Cr2O3 + SO4K2.
In a doua etapa se urmareste producerea cromului metalic prin reducerea oxidului
de crom; operatia se poate face prin reducere cu aluminiu (aluminotermie) sau
cu siliciu (silicotermie).
Fabricarea cromului pe cale aluminotermica consta din amestecarea oxidului de
crom cu pulbere de aluminiu metalic intr-un creuzet, captusit cu material
refractar, in amestec se introduce si florura de calciu (CaF2) pentru
fluidificare. Dupa amorsare, procesul se desfasoara violent, cu degajare de
caldura si lumina dupa reactia:
Cr2O3 + 2 Al = A12O3 + 2 Cr.
Cromul format se colecteaza in stare topita la fundul creuzetului iar
zgura ramine la suprafata. Cromul metalic obtinut prin aceasta varianta
are o puritate de 97,9—99,0%, impuritatile principale fiind fierul si
aluminiul.
Fabricarea cromului prin metoda silicotermica (reducere cu siliciu) se face
incalzind oxidul de crom in amestec cu pulbere de siliciu, var si
florura de calciu (Fa Ca) intr-un cuptor electric cu arc, dupa reactia:
2 Cr2O3 + 3 Si + 3 CaO = 4 Cr + 3 Ca SiO3.
Nici cromul rezultat pe aceasta cale nu are o puritate prea avansata.
Producerea unui crom de puritate mare (99,9 %) se poate realiza prin electroliza.
PROPRIETATI MECANICE
Cromul este un metal de culoare alba-stralucitoare si cristalizeaza in
sistemul cubic cu volum centrat fara a mai prezenta si alte forme alotropice.
Este greu fuzibil, maleabil, ductil si tenace. Impurificat cu carbon si hidrogen
devine dur si fragil.
Face parte din categoria metalelor putin reactive, in stare compacta
prezinta o rezistenta deosebita fata de oxigen si agentii atmosferici chiar
si la temperaturi ridicate. La temperatura inalta se combina cu hidrogenul,
azotul, halogeni, siliciu etc. Cu carbonul formeaza, in principal, trei
tipuri de carburi: Cr4C: Cr7C3 si Cr3C2. Se dizolva in acidul clorhidric
si acidul sulfuric diluati si este stabil fata de acidul azotic si apa regala.
Aceasta pasivitate se datoreaza formarii unei pelicule subtiri, aderente, protectoare
si continue de Cr2O3 pe suprafata metalului, in stare pulverulenta cromul
prezinta o activitate chimica mai ridicata.
Inca din veacul trecut s-a observat ca adausurile de crom in otel contribuie
la cresterea caracteristicilor mecanice precum si a rezistentei la coroziune
ale acestuia. Dar, influenta favorabila pe care o exercita cromul asupra otelului
nu a fost exploatata decit foarte putin pina in anii care
au precedat primul razboi mondial, in prezent se poate spune ca cromul
constituie principalul element de aliere al otelurilor. Otelurilor cu continuturi
mai scazute de crom (0,3—4%) poseda o duritate ridicata si o buna rezistenta
de rupere la tractiune. S-a stabilit ca prin adaos de l % Cr se mareste rezistenta
de rupere la tractiunea otelurilor cu 8—10 daN/mm2 in timp ce alungirea
scade cu 1,5 %. La continuturi mai mari de crom in structura otelurilor
iau nastere carburile de crom. Cind continutul de carbon este mai mic
se formeaza C3Cr7 iar la continuturi mai ridicate de carbon are loc formarea
cementitei aliate (CrC)3Fe. Otelurie cu 12%Cr sint oteluri antiacide,
inoxidabile, termostabile si refractare.
In prezenta nichelului, cromul are o actiune mai evidenta asupra otelurilor.
Sint cunoscute si larg utilizate otelurile inoxidabile cu 18 % Ni si 8
% Cr care prezinta o buna rezistenta la actiunea numerosilor agenti chimici,
la apa de mare si la oxidare in aerul atmosferic pina la 900°C.
De asemenea otelurile cu 25 % Cr si 20 % Ni poseda o refractaritate inalta
j putind fi utilizate la temperaturi pina la l 150°C.
Ca si la oteluri, fontele cu continut ridicat de crom sint refractare,
rezistente la uzura si coroziune.
Pentru alierea otelurilor sau fontelor cu crom nu se utilizeaza crom metalic
ci ferocrom — un feroaliaj cu un continut de 60—70% Cr. In acest
scop, o mare parte din minereurile de crom este folosita, in prezent,
la fabricarea ferocromului.
In afara de oteluri si fonte cromul serveste la elaborarea unui mare numar de
aliaje cu proprietati speciale dintre care mentionam: cromel — cu circa
20%Cr—folosit la fabricarea termocuplelor, rezistentelor electrice etc.;
nimonic — cu 15—20%Cr — refractar si rezistent la fluaj, utilizat
la fabricarea paletelor pentru turbinele motoarelor cu reactie; vitalium —
circa 27 % Cr — refractar si anticoroziv utilizat la fabricarea pieselor
pentru motoarele avioanelor cu reactie etc.
O importanta cantitate de crom este intrebuintata la executarea de acoperiri
metalice pe baza cunoscutului procedeu de cromare.
Cind se urmareste o protectie anticoroziva, asa cum este cazul obiectelor
casnice, instrumentelor medicale, pieselor pentru automobile etc., stratul de
crom depus are o grosime mica (circa 0,0005 mm) si prezinta un luciu atragator,
de culoare alb-albastrui.
La o grosime a stratului de crom de circa 0, l mm, suprafetele cromate capata
o buna rezistenta la uzura si coroziune. Astfel de cromaj numit si „cromaj
dur" se aplica la: cilindri motoarelor cu explozie, tije de pompe, tevile
armelor de foc etc.
Un alt domeniu de mare insemnatate pentru industrie, unde cromul isi
gaseste o larga aplicare, se refera la fabricarea materialelor refractare. Caramizile
cromomagnetice care contin 22—25% Cr2O3 poseda o refractaritate mai mare
de l 900°C fiind folosite la executia captuselii cuptoarelor cu temperaturi
foarte inalte cum sint cuptoarele electrice cu arc pentru elaborarea
otelurilor.
In final, subliniem intrebuintarea cromului, sub forma de cromati sau
bicromati, ca mordanti in vopsitorie. De asemenea, folosirea unor combinatii
chimice ale cromului la tabacirea pieilor.
ECOLOGIE
De mentionat ca, spre deosebire de cromul metalic, sarurile de crom sint
toxice atit pentru om cit si pentru alte vietuitoare.
In tabelul anexat sunt prezentate caracteristici fizice ale Cromului fata de
alte metale.
Traian, cl. VII-a, Sibiu, 2004
Bibliografie :
Albu , Brezeanu, ‘Mica Enciclopedie de Chimie’, ed. Enciclopedica
Romana, 1974 ;
Hartanescu, ‘Metalele in epoca actuala’, ed. Albatros, 1982;
Ghita, ‘ Studiul materialelor electrotehnice’, ed. Didactica si
pedagogica, 1977
Tabela 2.1
Proprietatile fizice si caracteristicile mecanice ale principalelor metale si
aliaje folosite in electrotehnica
Metalul sau aliajul Simbolul Rezisti-vltatea la 20°C Conductivitatea electrica
la 20°C Densitatea Coef. de conducti-bilitate termica Coef. de dilatare
liniara Temp.de topire Rezistenta de rupere la tractiune Alungirea la rupere
Duritatea Brinell la 20°C
10-6aWmi am/Wmm2i akg/dm3i akcal/m.s.grdi 10-5/grad-1 a°Ci akgf/mm2i % unitati
HB
Argint Ag 0,0162 62,5 10,5 0,975 1,93 961 16.. .29 20.. .50 25
Aluminiu Al 0,0265 37 2,7 0,57 2,38 659 9.. .17 45 22
Alama Am 0,085 11,8 8,1. ..8, 6 0,26 1,875 900 18...88 5.. .50 40.. .140
Bronz Bz 0,028 35,4 7,4...8,9 0,061... 0,14 1,68.. .2,95 — - 50.. .85
3.. .30 80.. .200
Constantan 0,49 2 8,9 0,054 1,45.. .1,7 1 190
Crom Cr 0,026 37,5 7,2 0,165 0,66 1 903 10... 40 35... 95
Cupru Cu 0,0174 57,2 8,96 0,941 1,68 1 083 21. ..45 2.. .50 60
Fier Fe 0,1 10 7,87 0,161 1,15 1 536 20.. .25 50
Magneziu Mg 0,046 22 1,74 0,40 2,6 649 20 8 25... 40
Manganina 2,4 8,4 0,052 1,75 910 — — —
Nichel Ni 0,087 11,5 8,91 0,2 1,33 1 455 40.. .80 . 2.. .45 80.. .200
Plumb Pb 0,205 4,85 11,34 0,084 2,94 327 1,5 00 3,8.. .4,2
Staniu Sn 0,114 8,3 7,29 0,16 2,7 232 2,75 40 4,2.. .5,2
Wolfram W 0,055 18 19,27 0,31 0,45 3390 350 — 350
Zinc Zn 0,0595 16,5 7,13 0,27 3,07 419 13 35.. .45 30... 35