Alfa oxidarea acizilor grasi cu lant lung este intalnita in tesutul nervos al animalelor, dar si la unele plante. Acizii grasi --hidroxilati intra in constitutia unor cerebrozite si gangliozite. Secventa reactiilor are loc in mitrocondie si in reticul indoplasmatic. n8h10he
Reactia initiala de hidroxilare a unui acid gras la cavronul C2 este catalizata de o monoxigenoasa cu functie mixta, cu localizarea mitrocondriala, ce necesita O2, Mg , si NADPH. Metabolizarea in continuare a --hidroxiacidului are loc in reticulul endoplasmatic si necesita O2, Fe si acid ascorbic. Alfa-hidroxiacidului este dehidrogenat de o enzima NAD-dependenta, cu eliberarea unui alfa-oxoacid (--cetoacid) ce urmeaza a fi decarboxilat oxidativ. Rezulta astfel un acid gras cu un atom de carbon mai putin care va fi apoi degradat --oxidativ.
In semintele germinate de plante a fost evidentiata o --oxidare a acizilor grasi catalizata de o acid gras peroxidaza ce actioneaza in prezenta apei oxigenate rezultate in urma altor oxidari.

--Oxidarea acizilor grasi la animale.

Omega-oxidarea acizilor grasi este o cale minora de oxidare, cu formare de acizi --dicarboxilici, intalnita in reticulul indoplasmatic al tesutului hepatic. Reactia de --oxidare este importanta pentru metabolizarea acizilor grasi metilati cum este acidul fitanic -; derivatul acid, saturat, al fitonului, constituent al clorofilei.

--Oxidarea acizilor grasi (AG).

Metabolismul acidului propionic

Acidul propionic (propionatul) este un acid gras cu catena scurta si numar impar de carboni, ce poate rezulta rezulta final in urma --oxidarii unor acizi grasi cu numar impar de carboni ca in cazul produsilor de metabolizare a unor aminoacizi ca valina si izoleucina sau poate avea provenienta exogena ca produs de fermentatie a hranei rumegatoarelor.
Acidul propionic are o cale propie de metabolizare. Activitatea acidului are loc sub actiunea acetil-CoA-SH si ioni de Mg . Dupa activarea propionatului la propionil-CoA, acesta este carboxilat la metil-malonil-CoA in prezenta ATP. Reactia este catalizata de propionil-CoA-carboxilaza, enzima ce contine biotina ca grupare prostetica. Sub actiunea metli-malonil-CoA-mutazei, metil-malonil-CoA este transformat in succinil-CoA.
La reactia de transfer a gruparii metil participa in calitate de coenzima vitamina B12. Succinil-CoA format va fi metabolizat in ciclul Krebs (ciclul acizilor tricarboxilici), sau va lua calea unor biosinteze, cum este biosinteza porfirinelor.
Localizarea intracelulara. Enzimele implicate in metabolizarea acidului propionic sunt localizate in matricea mitrocondriala.

Metabolismul corpilor cetonici

Cetogeneza este un proces fiziologic ce se desfasoara continuu in organismul normal. Desi strans corelata cu metabolismul acizilor grasi, formarea corpilor cetonici reprezinta o cale de sine statatoare, avand propiile sale mecanisme de reglare. Corpii cetonici (acetoacetatul, --hidroxibutiratul si acetona) nu reprezinta produsii intermediari ai biosintezei sau degradarii acizilor grasi.

Formarea corpilor cetonici

Formarea corpilor cetonici are loc in celula hepatica, punctul de plecare al cetogenezei fiind acetil-CoA (acidul acetic activat). Prin condensarea a doua molecule de acetil-CoA in prezenta tiolazei rezulta acetoacetil-CoA. Constanta de echilibru a reactiei catalizate de acetoacetil-CoA-tiolaza este 6* 10 M, ceea ce inseamna ca reactia este mult deplasata spre tioliza. Enzima este distribuita intre fractiunea mitocondriala (80%, la sobolan) si cea solubila, citosolica (20%). Acetoacetil-CoA, nu poate parasi ca atare hepatocitul, neputand strabate membrana celulara. Pentru a putea fi transportat in tesuturile extrahepatice, acetoacetil-CoA trebuie deacilat. Exista daua cai de a pune in libertate acetoacetat liber. Prima cale consta in deacilarea directa, prin hidroliza a acetoacetil-CoA, sub actiunea acetoacetil-CoA-deacilazei. Enzima este localizata cu precadere in citosol (peste 90%), dar a fost evidentiata si in mitocondrii. A doua cale de formare a acetoacetatului implica formarea ca intermediar a --hidroxi---metil-glutaril-CoA, urmata declivajul acestuia in acetoacetat si acetil-CoA. Etapa limitata a celei de a doua cai este reactia catalizata de --hidroxi---metil-glutaril-CoA-sinteza.
Acidul acetilacetic poate fi decarboxilat spontan, cu formare de acetona, sau poate fi convertit in acid --hidroxibutic de catre D---hidoxibutirat dehidrogenaza -;enzima NAD-dependenta, specifica pentru stereoizometrul D, cu localizare exclusiv mitocondriala.

BIBLIOGRAFIE:

IOAN PETRESCU BIOCHIMIE
REACTII CHIMICE IN CELULA VIE

EDITURA: PRESA UNIVERSITARA CLUJEANA
1998